Por que os cogumelos mágicos produzem uma pigmentação azulada?

Após um corte ou lesão, os cogumelos produtores de psilocibina desenvolvem instantaneamente uma pigmentação de cor azul escuro intensa. O azulamento de espécies do gênero Psilocybe também ocorre com o envelhecimento. Alguns dados indicam que a pigmentação pode ser atribuída ao ácido pulvínico ou derivados da ciclopentenona.

Porém, a base química e o modo de formação desses compostos ainda não estão esclarecidos. À vista disso, pesquisadores europeus relataram que duas enzimas do Psilocybe cubensis atuam em uma cascata de duas etapas para preparar a psilocibina em um processo químico conhecido como “oligomerização oxidativa”, que leva à formação de produtos azulados. A oligomerização é um termo aplicado aos complexos de proteínas que são formados a partir da ligação de duas ou mais cadeias de peptídeos (grupos de aminoácidos), que podem ser idênticas ou não.

A enzima fosfatase PsiP remove o 4-O-fosfato para produzir a psilocina (metabólito ativo da psilocibina), enquanto a enzima PsiL oxida seu grupo 4-hidroxi, iniciando a formação do pigmento azulado. A análise espectroscópica da reação PsiL indicou que a oxidação ocorre principalmente via carbono 5 e que a cor azul se forma devido a uma mistura de oligômeros complexos, denominados “psilocílicos quinóides”. Outras análises sugerem rotas múltiplas de oligomerização que dependem do poder oxidativo e da concentração do reagente. Os resultados também sugerem que o éster de fosfato (4-O-fosfato) da psilocibina tem uma função protetora reversível.

Referência

Lenz C, Wick J, Braga D, García-Altares M, Lackner G, Hertweck C, Gressler M, Hoffmeister D. Injury-Triggered Blueing Reactions of Psilocybe "Magic" Mushrooms. Angew Chem Int Ed Engl. 2020 Jan 20;59(4):1450-1454. doi: 10.1002/anie.201910175. Epub 2019 Dec 4.